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國內外對1,2一二氯丙烷 制環氧丙烷的報道很少,最早是采用三步法實現1,2一二氯丙烷制環氧丙烷。其具體過程如下: 第一步:I,2一二氯丙烷制丙二醇雙酷。在有機液體反應稀釋劑介質中,I,2一二氯丙烷和堿金屬或者堿土金屬梭酸鹽反應得到雙酷。稀釋劑的水含量低于3%,對反應形成的無機鹽基本不溶。反應溫度為I60-300℃,反應I2小時,I,2一二氯丙烷的轉化率為90%,丙二醇雙醋的選擇性為80%。 第二步:丙二醇雙酷水解制丙二醇單醋。在所得的丙二醇雙酷中加入一定的水發生水解反應,反應溫度為130220℃,采用酸性或者堿性的催化劑。酸性催化劑為硫酸、磺酸、磷酸等。堿性催化劑為堿金屬或堿土金屬梭酸鹽。 第三步:丙二醇單醋制環氧丙烷。將堿性催化劑(醋酸鈉或者碳酸鈉)在流化床中加熱活化,反應溫度控制在350-450℃,丙二醇單酷消去梭酸生成環氧丙烷。由于1,2一二氯丙烷三步法合成環氧丙烷,過程太過復雜,選擇性和轉化率也不高,采用的酸性和堿性催化劑以及生成竣酸對設備造成腐蝕等原因,至今沒實現工業化。采用Fe-AI-P-。催化劑一步生成環氧丙烷。采用溶膠一凝膠法制得非晶態Fe-AI-P-。催化劑,它的固體表面主要活性位是L酸位Fe3+和L堿位P=O的OZ_姚。在其上面發生解離吸附形成Fe-O一和P-OH鍵,P-OH吸附1,2一二氯丙烷并作用生成了中間產物丙烯和大量HCl,丙烯在Fe-O一的作用下生成環氧丙烷。以非晶態Fe-AI-P-O為催化劑,在常壓、250℃、空速為540h,nH20:nC31i6C12=1.5:1的條件下,1,2一二氧丙烷的轉化率大于80%,環氧丙烷的選擇性高于85%。顧修君[6]對1,2一二氯丙烷制備環氧丙烷又做了深入的研究,分別以沉淀法和溶膠一凝膠法制備了磷酸鹽系列催化劑,研究設計并制備了微結構均勻、滲透性良好的硅藻土一莫來石膜支撐體,又分別采用溶膠一凝膠方法、溶膠凝膠一模板技術在支撐體上制備Si02過渡層膜和Si02-Fe203分離層膜,用催化反應一膜分離禍合反應技術來有效促進和提高1,2一二氯丙烷的轉化率和環氧丙烷的選擇性。在適宜的條件下,環氧丙烷的收率可達80%左右。http://www.s71s.cn