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本文以1,2一二氯丙烷 堿性消除脫氯化氫制備1-氯丙烯為探針,采用高壓釜反應裝置,考察了不同溶劑、反應溫度、原料摩爾比等因素對消除反應的影響。 1、以1,2一二氯丙烷為原料,將其與NaOH水溶液混合,在表面活性劑的作用下發生消除反應制備了1-氯丙烯。最佳反應條件為:反應溫度為150℃. NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1NaOH摩爾濃度為12mo1幾、以十六烷基三甲基澳化錢為表面活性劑,其用量為I,2一二氯丙烷的O.Swt%,反應時間為2h,I,2一二氯丙烷的轉化率可達94.7%,I-氯丙烯的選擇性為69%。 2、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH乙醇溶液共熱發生消除反應。最佳反應條件為:反應溫度為80 ℃ , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.1:1,無水乙醇與1,2一二氯丙烷的質量比為1.85:1、反應時間為1h,1,2一二氯丙烷的轉化率可達97.5%, 1-氯丙烯的選擇性為57.7%。 3、以1,2一二氯丙烷為原料與NaOH甲醇溶液共熱發生消除反應。最佳反應條件為:反應溫度為90 ℃ , NaOH和1,2一二氯丙烷摩爾比為1.4:1,無水甲醇與1,2一二氯丙烷的質量比為1.34: I、反應時間為O.Sh,1,2一二氯丙烷的轉化率可達%.2%, 1一氯丙烯的選擇性為63.2%。 實驗結果表明:進攻試劑的堿性越強和/或濃度越大、反應溫度越高、溶劑的極性越小越有利于消除反應。與醇作溶劑相比,水作為溶劑的優點是成本較低,1-氯丙烯的選擇性相對最高。水作溶劑缺點是反應能耗高,需添加表面活性劑,產生大量的氯化有機廢水造成環境污染。與水作為溶劑相比,醇作為溶劑時產物分離后醇溶劑可重復使用。與乙醇作為溶劑相比,甲醇作為溶劑時1-氯丙烯的選擇性較高,且甲醇的價格低于乙醇。綜合考慮,1,2一二氯丙烷在NaOH甲醇溶液中反應效果最佳。 1,2一二氯丙烷的理化性質 1,2一二氯丙烷是一種無色透明的液體,有氯仿的氣味,密度1.13 g/cm3,折射率1.4388沸點%.8 ℃,閃點31 ℃,燃點557.2 ℃,難溶于水,20℃時1,2一二氯丙烷在水中的溶解度為0.26%,水在1,2二氯丙烷的溶解度為0.06%0 1,2一二氯丙烷不易燃燒,毒性低于苯衍生物,純凈干燥的1,2一二氯丙烷對金屬無腐蝕性,有水存在時會釋放出強腐蝕性的氯化氫,在光照條件下能加速分解反應的進行。 1,2一二氯丙烷具有一般氯代烴的化學性質,在高溫下可裂解成為氯代烯烴,也可以在一定的條件下繼續進行氯代反應,直至生成全氯代烴,而且能與多種金屬發生反應生成金屬有機化合物。1,2一二氯丙烷在一些堿性較強的溶液中,在一定溫度下發生消除反應生成氯代烯烴。而反應體系為弱堿的溶液中,1,2一二氯丙烷在一定溫度、壓力的條件下可發生取代反應生成醇。但由于兩個氯原子處在相鄰的位置上而顯示出一些特性,如鄰位上的氯會產生位阻效應使親核取代反應難以進行。http://www.s71s.cn